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已知Kb（NH3·H2O）=1.7×10-5，Ka（CH3COOH）=1.7×10-5。25℃时，向20mL浓度均为0.01mol·L-1的盐*和醋*的混合溶液中逐滴加入0.01mol·L-1的氨水，测定过程中电导率和pH变化曲线如图所示，下列说法错误的是
A．a点溶液中，c(CH3COO-)数量级约为10-5
B．b点溶液中，c(NH4+) > c(CH3COOH)
C．c点溶液中，c(NH4+) +c(NH3·H2O) = c(Cl-)+c(CH3COO-)+c(CH3COOH)
D．c点水的电离程度小于d点
【回答】
D
【解析】分析：氨水逐滴滴入盐*和醋*的混合液中，依次发生的反应为：HCl+NH3·H2O=NH4Cl、CH3COOH+NH3·H2O=CH3COONH4+H2O；盐*为强*，随着氨水的滴入，溶液的体积变大，溶液中离子浓度变小，溶液的电导率逐渐变小，当盐*恰好完全反应时电导率最小，b点为等浓度的NH4Cl和CH3COOH的混合液；继续滴加氨水，弱*醋*与氨水反应生成强电解质CH3COONH4，溶液中离子浓度变大，溶液的电导率又逐渐变大，c点为等浓度的NH4Cl和CH3COONH4的混合液；醋*恰好完全反应后，继续滴加氨水，氨水属于弱碱水溶液，溶液中离子浓度又变小，溶液的导电率又变小。A项，由CH3COOH的电离平衡常数、盐*和醋*的浓度计算；B项，b点为等浓度的NH4Cl和CH3COOH的混合液，根据NH3·H2O的Kb计算NH4+的水解平衡常数，比较NH4+的水解平衡常数与CH3COOH的Ka；C项，c点为等浓度的NH4Cl和CH3COONH4的混合液，根据物料守恒判断；D项，分析c点和d点溶液的组成，根据*、碱、盐对水的电离平衡的影响判断。
详解：氨水逐滴滴入盐*和醋*的混合液中，依次发生的反应为：HCl+NH3·H2O=NH4Cl、CH3COOH+NH3·H2O=CH3COONH4+H2O；盐*为强*，随着氨水的滴入，溶液的体积变大，溶液中离子浓度变小，溶液的电导率逐渐变小，当盐*恰好完全反应时电导率最小，b点为等浓度的NH4Cl和CH3COOH的混合液；继续滴加氨水，弱*醋*与氨水反应生成强电解质CH3COONH4，溶液中离子浓度变大，溶液的电导率又逐渐变大，c点为等浓度的NH4Cl和CH3COONH4的混合液；醋*恰好完全反应后，继续滴加氨水，氨水属于弱碱水溶液，溶液中离子浓度又变小，溶液的导电率又变小。A项，a点没有滴入氨水，盐*为强*，醋*为弱*，醋*的电离方程式为CH3COOH
CH3COO-+H+，设溶液中c（CH3COO-）=xmol/L，则溶液中c（H+）=（0.01+x）mol/L，c（CH3COOH）=（0.01-x）mol/L，Ka（CH3COOH）=
=
=1.7
10-5，由于HCl电离的H+抑制CH3COOH的电离，0.01+x
0.01，0.01-x
0.01，解得x
1.7
10-5，c（CH3COO-）的数量级约为10-5，A项正确；B项，根据上述分析，b点为等浓度的NH4Cl和CH3COOH的混合液，NH4Cl属于强*弱碱盐，NH4+的水解离子方程式为NH4++H2O
NH3·H2O+H+，NH4+的水解平衡常数Kh（NH4+）=
=KW/Kb（NH3·H2O）=1
10-14
（1.7
10-5）=5.88
10-10
Ka（CH3COOH），NH4+的水解程度小于CH3COOH的电离程度，b点溶液中c（NH4+）
c（CH3COOH），B项正确；C项，根据上述分析，c点为等浓度的NH4Cl和CH3COONH4的混合液，溶液中的物料守恒为c（NH4+）+c（NH3·H2O）=c（Cl-）+c（CH3COO-）+c（CH3COOH），C项正确；D项，c点为等浓度的NH4Cl和CH3COONH4的混合液，NH4Cl、CH3COONH4水解促进水的电离，d点为等浓度的NH4Cl、CH3COONH4和略过量的氨水组成的混合液，过量的氨水对水的电离起抑制作用，c点水的电离程度大于d点，D项错误；*选D。
点睛：本题以*碱中和滴定的图像为载体，考查电离平衡常数的计算、溶液中粒子浓度的大小关系、对水的电离平衡的影响，识别图像中各点的组成是解题的关键。溶液导电*的强弱取决于溶液中离子浓度的大小和离子所带电荷数。确定溶液中粒子浓度的关系，先确定溶液的组成，分清主次（如B项），巧用电荷守恒、物料守恒。用碱溶液滴定*溶液的过程中，随着碱溶液的滴入，水的电离程度增大，当*碱完全反应时水的电离程度最大，继续滴加碱溶液，水的电离程度又减小。
知识点：水的电离和溶液的PH
题型：选择题
